国庆节高速免费的时间段是从假期第一天凌晨开始，到假期最后一天晚上结束。具体的计算方法如下：

以车辆驶离高速公路出口收费车道的时间为准。如果在免费时间段进入高速，但在免费时间结束后离开高速出口收费车道，则需要缴纳相应的通行费。如果在免费时段上高速，但在非免费时段下高速，则非免费时段内的通行费用也需要支付。具体的免费时间要结合国务院的放假调休安排来综合判断。如在收费期间上高速公路，免费期间下高速公路，是不会收取费用的。

至于详细的免费时间，可以参考每年的国务院公布的法定节假日调休安排，一般会有明确的时间范围。总之，根据车辆下高速的时间作为主要判定依据会更准确。建议出行前查看实时的天气预报及道路状况等必要的信息。